氧分子和苯酚自由基反应机理的理论研究

• 作者: 张为俊 李劲松 王振亚 赵文武 郝立庆 高晓明 黄明强
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 化学
• 关键词: 氧分子 苯酚自由基 密度泛函理论 反应机理 过渡态
• 年，卷（期）: 2007,（1）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1-6
• 页数: 6页
• 分类号: O641.121
• 字数: 2859字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2007.01.001

摘要

用密度泛函理论B3LYP方法对氧分子和苯酚自由基反应机理进行了研究.在B3LYP/6-31G(d,p)水平上优化得到了反应路径上的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型和谐振频率;并在B3LYP/6-311++G(2df,2pd)水平上进行了单点能计算.计算结果表明,苯酚是O2同苯酚自由基Ⅰ反应的主要产物,苯酚过氧自由基Ⅴ和Ⅵ是此反应的次要产物.苯酚过氧自由基Ⅴ的主要后继反应中,环化形成[3.2.1]双环氧桥自由基Ⅶ是主要的反应路径,Ⅶ可以进一步开环反应,形成环裂解产物1,2和1,4二醛.