2,6-二巯基嘌呤质子转移异构化的密度泛函理论研究

• 作者: 任宏江 王文亮 王渭娜
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 2,6-二巯基嘌呤 质子转移 互变异构 活化能
• 年，卷（期）: 2007,（3）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 207-214
• 页数: 8页
• 分类号: O6
• 字数: 5682字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0567-7351.2007.03.006

摘要

采用密度泛函B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上对2,6-二巯基嘌呤质子转移引起的硫醇式与硫酮式互变异构反应进行了计算研究,获得了互变异构过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等性质.计算结果表明,2,6-二巯基嘌呤无论是孤立分子还是一水合物,其二硫酮式R是最稳定异构体.由二硫酮式通过分子内质子转移向二硫醇式异构化共有6条反应通道,其主通道(1)速控步骤的活化能为139.1 kJ·mol-1,速率常数为2.16×10-12s-1;当水分子参与反应以双质子转移机理异构化时,活化能显著降低,有利于硫酮式向硫醇式转变,其主通道(7)速控步骤的活化能为61.3 kJ·mol-1,速率常数为1.33×10 s-1.计算结果还表明,氢键作用在增大2,6-二巯基嘌呤氢键一水合物稳定性、降低质子转移异构化反应活化能等方面起着重要的作用.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王文亮	陕西师范大学化学与材料科学学院陕西省大分子科学重点实验室	43	314	10.0	16.0
2	王渭娜	陕西师范大学化学与材料科学学院陕西省大分子科学重点实验室	30	101	5.0	7.0
3	任宏江	陕西师范大学化学与材料科学学院陕西省大分子科学重点实验室	31	78	5.0	7.0