CH3SH与HX(X=F,Cl,Br)间氢键复合物H3CHS…(H-X)n(n=1,2)的理论研究

• 作者: 刘艳芝 卢小泉 唐慧安 施小宁 李志锋
• 来源期刊: 自然科学进展
• 学科: 化学
• 关键词: 甲硫醇 卤化氯 氢键 DFT MP2 NBO AIM
• 年，卷（期）: 2008,（12）
• 所属期刊栏目: 学术论文
• 页码范围: 1433-1440
• 页数: 8页
• 分类号: O6
• 字数: 5706字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1002-008X.2008.12.010

摘要

对CH3SH与HX(X=F,Cl,Br)之间6种氢键复合物H3CHS…(H-X)n(n=1,2)的结构特征与本质进行了研究,在B3LYP/6-311++G**及MP2/6-311++G**水平得到了其二聚[H3CHS…H-X]及三聚[H3CHS…(H-X)2]氢键复合物的稳定构型.在MP2/6-311++G**水平下计算了经BSSE校正的复合物的结合能.在同类(二聚或三聚)复合物中,依F→Cl→Br的顺序,S…H键结合能减小,X-H键拉长程度逐渐增大,红移程度有减小的趋势.自然键轨道(NBO)分析表明,在6种复合物中,卤素原子的重杂化效应较小,存在着很强的n1(S)→σ*(H-X)及n2(S)→σ*(H-X)直接超共轭电子传递作用,使得σ*(X-H)的自然布居数增大,X-H键的电子密度减小,这些都是X-H键拉长和伸缩振动频率红移的因素.自然共振理论(NRT)计算和电子密度拓扑计算结果均表明X-H键被削弱,这和红外光谱计算的结论一致.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	卢小泉	西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室	92	897	16.0	27.0
2	刘艳芝	天水师范学院生命科学与化学学院	21	35	4.0	5.0
3	唐慧安	天水师范学院生命科学与化学学院	33	165	8.0	11.0
4	施小宁	天水师范学院生命科学与化学学院	21	44	4.0	5.0
5	李志锋	天水师范学院生命科学与化学学院	39	74	5.0	6.0