CH3SH…HOO开壳型氢键复合物的结构及其电子密度拓扑性质

• 作者: 刘艳芝 唐慧安 张俊彦 施小宁 李志锋 袁焜
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 甲硫醇 氢过氧自由基 氢键复合物 自然键轨道理论 电子密度拓扑性质
• 年，卷（期）: 2009,（10）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 2049-2054
• 页数: 6页
• 分类号: O641.1
• 字数: 4564字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2009.10.026

摘要

在DFT-B3LYP/6-311++G**水平下求得CH3SH…HOO复合物势能面上的稳定构型.计算结果表明,在HOO以其O8-H7作为质子供体与CH3SH分子中的S5原子为质子受体形成的氢键复合物1和2中,O8-H7明显被"拉长",且其伸缩振动频率发生显著的红移,红移值分别为330.1和320.4 cm-1;在CH3SH分子以其S5-H6作为质子供体与HOO的端基O9原子为质子受体形成的氢键复合物3和4中,也存在类似的情况,但S5-H6伸缩振动频率红移不大.经MP2/6-311++G**水平计算的4种复合物含BSSE校正的相互作用能分别为-20.81,-20.10,-4.46和-4.52 kJ/mol.自然键轨道理论(NBO)分析表明,在CH3SH…HOO复合物1和2中,引起H7-O8键长增加的因素包括两种电荷转移,即孤对电子 n 1(S5)→σ*(H7-O8)和孤对电子 n 2(S5)→σ*(H7-O8),其中后者为主要作用.在复合物3和4中也有相似的电荷转移情况,但轨道间的相互作用要弱一些.AIM理论分析结果表明,4个复合物中的S5…H7间和O9…H6间都存在键鞍点,且其Laplacian量▽2ρ( r )都是很小的正值,说明这种相互作用介于共价键和离子键之间,偏静电作用为主.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	袁焜	天水师范学院生命科学与化学学院	28	47	4.0	5.0
2	刘艳芝	天水师范学院生命科学与化学学院	21	35	4.0	5.0
3	唐慧安	天水师范学院生命科学与化学学院	33	165	8.0	11.0
4	张俊彦	中国科学院兰州化学物理研究所	59	707	12.0	25.0
5	施小宁	天水师范学院生命科学与化学学院	21	44	4.0	5.0
6	李志锋	天水师范学院生命科学与化学学院	39	74	5.0	6.0