CH3CH2S自由基H迁移异构化及裂解反应的理论研究

• 作者: 史朝辉 吕剑 李春迎 王文亮 王渭娜
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: CH3CH2S 异构化反应 裂解反应 速率常数
• 年，卷（期）: 2008,（4）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 812-818
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 字数: 4535字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2008.04.031

摘要

采用密度泛函方法(B3LYP)在6-311G(d,p)基组水平上研究了CH3CH2S自由基H迁移异构化以及裂解反应的微观动力学机理.在QCISD(T)/6-311G(d,p)//B3LYP/6-311G(d,p)ZPE水平上进行了单点能校正.利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)分别计算了在200～2000 K温度区间内的速率常数kTST和kCVT,同时获得了经小曲率隧道效应模型(SCT)校正后的速率常数kCVT/SCT.研究结果表明,CH3CH2S自由基1,2-H迁移、1,3-H迁移、C-C键断裂和β-C-H键断裂反应的势垒ΔE≠分别为149.74,144.34,168.79和198.29 kJ/mol.当温度低于800 K时,主要发生1,2-H迁移反应,高于1800 K时,主要表现为C-C键断裂反应,在1300～1800 K范围内,1,3-H迁移反应是优势通道,在计算的整个温度段内,β-C-H 键断裂反应可以忽略.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	吕剑		162	1007	14.0	23.0
2	李春迎		31	166	8.0	9.0
3	王渭娜	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学与材料科学学院	9	18	2.0	4.0
4	王文亮	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学与材料科学学院	19	40	4.0	5.0
5	史朝辉	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学与材料科学学院	1	1	1.0	1.0