聚乙二醇接枝聚醋酸乙烯酯的聚合动力学研究

• 作者: 吴林波 朱小翔 李伯耿 郑友桂
• 来源期刊: 高校化学工程学报
• 学科: 化学
• 关键词: 接枝聚合 动力学 聚醋酸乙烯酯 聚乙二醇
• 年，卷（期）: 2009,（4）
• 所属期刊栏目: 反应工程
• 页码范围: 605-610
• 页数: 6页
• 分类号: O631.5|TQ325.5
• 字数: 3695字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1003-9015.2009.04.011

摘要

以过氧-2-乙基己酸叔丁酯为引发剂,进行了聚乙二醇(PEG)存在下的醋酸乙烯酯(VAc)本体接枝聚合,考察了各VAc:PEG配比下聚合速率、PEG上PVAc的接枝率、PVAc的接枝效率、PEG的被接枝效率以及接枝共聚物的分子量随聚合时间的变化规律.结果发现,随配方中VAc配比的增加,聚合速率与极限转化率明显增加,聚合反应出现明显的自动加速现象;当VAc:PEG配比较大时,综合速率参数K随聚合时间不断上升,当VAc:PEG配比较低时,K随聚合时间呈下降趋势.各VAc:PEG配比下PVAc的接枝率几乎都随转化率的增大而线性地增加,接枝效率则几乎不随聚合时间而变;接枝率的大小正比于VAc:PEG配比,接枝效率则普遍较高,低VAc:PEG配比时,接枝效率可达95%以上;PEG的被接枝效率虽随转化率和VAc:PEG配比的增加而明显增加,但总体仍较低,表明聚合体系中有相当多一部分PEG未被接枝.高的VAc接枝效率和低的PEG被接枝效率表明,该Graft From接枝聚合体系中,可能存在着Graft Onto的接枝聚合机理.根据定义用来计算PEG-g-PVAc的数均分子量,发现随聚合转化率的增大而减小,并逐渐趋于常数,配方中VAc浓度越大越大;由GPC测试、PVAc普适校正计算发现,接枝聚合产物的分子量分布指数在1.5～2.5 之间,且随单体浓度和转化率的增加而增大.这些均与聚合体系的凝胶效应有关.