Co-Pd催化剂上CH_4/CO_2合成乙酸反应中CO_2与表面金属物种作用的密度泛函理论研究

• 作者: 王宝俊 章日光 黄伟
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 二氧化碳 乙酸 反应机理 Co Pd 密度泛函理论 广义梯度近似
• 年，卷（期）: 2009,（11）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 2252-2257
• 页数: 6页
• 分类号: O643
• 字数: 3370字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2009.11.029

摘要

采用广义梯度近似(GGA)的密度泛函理论(DFT)(DFT-GGA)对Co-Pd催化剂上CH_4/CO_2两步法合成乙酸反应中CO_2与金属表面物种M-H(M=Co, Pd)和Pd-CH_3的插入反应机理进行了研究, 给出了CO_2与M-H和Pd-CH_3的插入反应机理. 计算结果表明, 在CO_2与M-H和Pd-CH_3相互作用的4个反应路径中, 反应以CO_2与Co-H 作用生成产物HCOO-Co为动力学优先路径, 但由于HCOO以双齿形式与金属Co结合, 其结合能较大, 导致HCOO在金属表面不易脱附, 故较难形成甲酸;反应生成H_3CCOO-Pd产物路径次之, H_3CCOO和Pd之间结合能较小, H_3CCOO容易脱附形成主产物乙酸;生成H_3COOC-Pd反应为动力学最不利路径, 故甲酸甲酯为动力学禁阻产物;计算结果与实验结果吻合得很好.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	章日光	太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室	23	205	8.0	14.0
2	黄伟	太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室	200	1080	17.0	22.0
3	王宝俊	太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室	40	569	13.0	23.0