具有膦配体的异核d10-d8配合物结构:Au-Pt 配合物激发态性质的理论研究

• 作者: 潘清江 郭元茹
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 异核d10-d8配合物 激发态 环境效应 从头算和密度泛函方法
• 年，卷（期）: 2009,（1）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 27-32
• 页数: 6页
• 分类号: O6
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0567-7351.2009.01.005

摘要

采用MP2和DFT方法优化一系列d10-d8配合物,[MM'(CN)2(PH2CH2PH2)2]+[M=AuⅠ,M'=PtⅡ"(1),PdⅡ(2),NiⅡ(3);M'=PtⅡ,M=AgⅠ(4),CuⅠ(5)]的基态结构,其中BH&H方法得到的金属间距离最接近相应的实验值.对于经典Au-Pt配合物:使用多种方法优化[AuPt(CN)2(PMe2CH2PMe2)2]+(1Me)的结构以验证取代基近似的合理性,采用单激发组态相互作用方法优化了1的两个低能三重激发态并且考查了环境效应(抗衡离子和溶剂分子)对其较低能激发态发射光谱的影响.计算结果显示1的两个低能三重激发态分别产生399和234 nm发射,属于金属中心(Metal-centered,MC)跃迁和分子内电荷转移(Intramolecular Charge Transfer,ICT)的混合性质;由于电子激发到成键轨道,使得激发态金属间距离相对基态变短;环境效应使得较低能的MC/ICT激发态的发射光谱红移,如1-ClO的发射在473 nm处,与实验测得[AuPt(CN)2(PCy2CH2PCy2)2]·ClO4的45 nm固体发射相对应.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	郭元茹	东北林业大学材料科学与工程学院	25	53	4.0	5.0
2	潘清江	黑龙江大学化学化工与材料学院物理化学实验室	32	43	3.0	4.0