甲酸在超临界水中分解反应的密度泛函理论研究

• 作者: 张军 张永春 徐益谦 曾娜 盛昌栋
• 来源期刊: 西安交通大学学报
• 关键词: 甲酸 超临界水 密度泛函理论 反应机理 速率常数
• 年，卷（期）: 2009,（7）
• 页码范围: 30-35
• 页数: 6页
• 分类号: TK61
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0253-987X.2009.07.007

摘要

采用密度泛函方法(B3LYP)在6-311+g(3df,2p)基组水平上研究了甲酸在超临界水中分解的微观反应机理.研究结果表明:甲酸在超临界水中的分解反应存在多条反应通道,反应历程复杂,其中通道R→IM1→TS4→IM4→TS5→P1和R→IM3→TS14→P2为主通道,分别对应甲酸脱羧反应和脱羰反应;H_2O作为催化剂参与了甲酸分解反应,使得脱羧反应和脱羰反应的反应势垒明显降低,促进了甲酸分解,且对脱羧反应的促进作用更为明显.利用传统过渡态理论,分别计算出2条主通道的速控步骤在压力为25 MPa、温度为700～1 500 K范围内的速率常数表达式分别为k1=4.68×1010 exp(-22 231.46/T)s-1和k2=5.34×1010 exp(-24 587.05/T)s-1.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	张军	东南大学热能工程研究所	129	1380	21.0	32.0
2	张永春	东南大学热能工程研究所	18	304	8.0	17.0
3	曾娜	东南大学热能工程研究所	3	19	3.0	3.0
4	盛昌栋	东南大学热能工程研究所	63	601	16.0	22.0
5	徐益谦	东南大学热能工程研究所	73	1142	21.0	31.0