气相中Ir+与CH4分子自旋禁阻反应中C-H键活化机理的理论研究

• 作者: 刘会文 吕玲玲 崔丹丹 王强 王永成 耿志远
• 来源期刊: 宁夏大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: Ir+ 密度泛函理论(DFT) 最低能量交叉点(MECP) 自旋-轨道耦合(SOC)
• 年，卷（期）: 2010,（2）
• 页码范围: 155-161
• 分类号: O643.12
• 字数: 4827字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0253-2328.2010.02.013

摘要

采用密度泛函理论和高级电子相关耦合簇方法,在CCSD(T)/6-311++G(3df,3pd)//B3LYP/6-311+G(d,p)的理论水平下,研究了3个自旋态势能面上自旋禁阻反应Ir+(5F)+CH4(1A1)→IrCH2+(3A")+H2(1∑g+)的微观机理,通过自旋-轨道耦合的计算,讨论了势能面交叉和可能的自旋翻转过程.结果表明,Ir+与CH4的反应中不同势能面之间的"系间窜越"(ISC)将会发生,分子体系通过3次自旋翻转沿着热力学最有利的反应路径进行,最优的反应路径总放热量为44.64 kJ/mol.运用Harvey等的方法优化出最低能量交叉点(MECP),并计算了MECP处相应的自旋-轨道耦合常数(SOC),分别为346.95,2 545.62,2 990.98 cm-1,较大的SOC值说明了自旋翻转是有效的.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	耿志远	西北师范大学化学化工学院	59	124	5.0	9.0
2	王永成	西北师范大学化学化工学院	82	125	5.0	7.0
3	吕玲玲	西北师范大学化学化工学院	12	25	3.0	4.0
4	崔丹丹	西北师范大学化学化工学院	2	1	1.0	1.0
5	刘会文	西北师范大学化学化工学院	2	1	1.0	1.0
6	王强	西北师范大学化学化工学院	12	247	7.0	12.0