硅苯和锗苯与2,3-二甲基丁二烯杂Diels-Alder反应的理论研究

• 作者: 方德彩 曾小兰 王岩
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 硅苯 锗苯 Diels-Alder反应 反应机理 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2010,（10）
• 页码范围: 941-947
• 分类号: O6
• 语种: 中文

摘要

采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了硅苯和锗苯与2,3-二甲基丁二烯的两类杂Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应和溶剂效应.计算结果表明,所研究反应均以协同非同步的方式进行,且C-si或C-Ge键总是先于C-C键形成.在硅苯或锗苯分子作为杂亲二烯体的[2+4]反应中,endo进攻方式的非同步性比exo进攻稍大一些,而后者比前者一般要稍稍有利一些.在硅苯或锗苯分子作为杂二烯烃的[4+2]反应中,反应非同步性的大小与产物中不对称的亲二烯体上的取代基与硅或锗原子之间的相对位置有关,且在动力学上总是非同步性较大的反应更容易进行一些.硅或锗原子上的CCl3或NH2取代基在热力学和动力学上一般有利于反应的进行,而C(CH3)3取代基的影响则相反.[2+4]反应在热力学和动力学上均远比相应的[4+2]反应容易进行,这与实验完全一致.苯和甲醇溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	曾小兰	信阳师范学院化学化工学院	45	135	5.0	9.0
2	方德彩	北京师范大学化学学院	21	28	2.0	4.0
3	王岩	信阳师范学院化学化工学院	42	66	4.0	5.0