反转区电子转移速率的理论研究

• 作者: 南广军 史强 朱莉莉
• 来源期刊: 中国科学（化学）
• 关键词: 电子转移速率 级联运动方程 溶剂弛豫
• 年，卷（期）: 2011,（8）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 1421-1428
• 页数: 8页
• 语种: 中文
• DOI: 10.1360/032011-255

摘要

利用级联方程方法研究了反转区的电子转移速率与电子态耦合常数以及溶剂弛豫时间的关系.结果表随着电子态间耦合强度的增加,反应速率先增加然后减小,而随着溶剂弛豫时间的减小反应速率增加.我们将这些结果与近似理论费米黄金规则、Landau-Zener公式进行了比较,由于费米金规则基于一阶微扰论,所以只适用于耦合常数较小的情况.而Landau-Zener公式假设电子在跃迁区域弹道运动,在电子态耦合大的情况下也存在问题.