苯乙烯的单电子转移活性自由基聚合

• 作者: 丁伟 于涛 吕崇福 孙颖 景慧 曲广淼 栾和鑫 魏继军
• 来源期刊: 应用化学
• 学科: 化学
• 关键词: 单电子转移活性自由基聚合 聚苯乙烯 相转移催化剂 星形聚合物
• 年，卷（期）: 2011,（9）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 999-1005
• 分类号: O631.5
• 字数: 4110字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3724/SP.J.1095.2011.00621

摘要

以2,2-二溴甲基-1,3-二溴丙烷(PEBr4)为引发剂,Cu0粉/三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6-TREN)为催化体系,在二甲亚砜(DMSO)和H2O的混合溶剂中实现了苯乙烯(St)的单电子转移活性自由基聚合(SETLRP).通过1H NMR和GPC分析表明,所得聚合物为星形结构并具有较窄的分子量分布Mw/Mn=1.20(MGPCn =25.3×103,转化率为42.6％),且聚合物的链端保留了-Br端基.考察了溶剂、反应温度及相转移催化剂对聚合的影响,结果表明,混合溶剂中H2O的体积分数由10％增加至20％导致了聚合速率的降低,表观聚合速率常数(kappP)由0.0264 h-1减小至0.019 7 h-1；升高反应温度、增加催化剂用量以及相转移催化剂的加入分别导致聚合体系的kappP增加,同时,催化剂用量的增加和相转移催化剂的加入使聚合物的分子量分布系数降低.