杀螟丹中间体与异构体互变异构理论研究

• 作者: 于观平 刘鹏飞 李正名 闫涛 马翼
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 杀螟丹 反应机理 密度泛函理论 吖丙啶鎓盐 溶剂效应
• 年，卷（期）: 2011,（11）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 2539-2543
• 分类号: O622.7
• 字数: 2500字
• 语种: 中文

摘要

研究了合成杀虫剂杀螟丹的关键中间体2-N,N-二甲胺基-1,3-二硫氰基丙烷(有效体)及其异构体1-N,N-二甲胺基-2,3-二硫氰基丙烷(无效体)互变异构反应中溶剂和温度的影响.采用密度泛函理论B3 LYP/6-31 G(d)方法研究了其在气相中的反应机理,确定了相应的过渡态和反应活化能.量子化学计算结果表明,反应首先通过分子内亲核取代环化生成吖丙啶鎓盐活性中间体,硫氰基进攻N-三元环中间体过程中发生了分子内重排转位,转化为异构体.采用极化连续(Polarizable continuum model,PCM)模型研究了反应体系在甲苯、氯仿、丙酮、乙醇、甲醇、乙腈和DMSO溶液中的溶剂效应.结果表明,该重排反应溶剂化效应非常明显,极性溶剂有利于过渡态的稳定,降低反应活化能,提高反应速率.理论研究结果与实验观察结果相符,很好地解释了有关实验现象.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李正名	南开大学元素有机化学研究所元素有机化学国家重点实验室	168	1619	19.0	31.0
2	马翼	南开大学元素有机化学研究所元素有机化学国家重点实验室	17	95	6.0	8.0
3	闫涛	南开大学元素有机化学研究所元素有机化学国家重点实验室	8	30	3.0	5.0
4	刘鹏飞	南开大学元素有机化学研究所元素有机化学国家重点实验室	17	40	3.0	6.0
5	于观平	南开大学元素有机化学研究所元素有机化学国家重点实验室	2	14	2.0	2.0