3,5-多氧取代芪类底物的电子效应对果糖衍生手性酮催化反应的影响

• 作者: 周龙 张成路 徐德青 曲瑞峰 邵懿 邹立伟 高丽娜
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 1,2-二苯乙烯 电子效应 果糖类手性酮
• 年，卷（期）: 2011,（10）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 2341-2348
• 分类号: O625
• 字数: 8768字
• 语种: 中文

摘要

以白藜芦醇为基本骨架设计并采用Wittig-Horner反应合成了10种芪类化合物(3a～3c,3da,3eaa,3eab,3fa,3g～3i).通过改变苯环上取代基的类型和位置达到了调节反式二苯乙烯共轭体系电子云分布的目的,并在FH/3-21g水平上对相关底物进行了构型优化计算及机理推测,探讨了底物的电子效应对催化反应选择性的影响,并应用果糖衍生手性酮研究了芪类底物分别进行不对称环氧化反应和芳环上氧化反应的选择性.根据研究结果确立了手性酮催化剂的应用范围,考察了多个含氧取代基存在时对大共轭体系中反应位点的影响,同时研究了结构与活性的关系,分析了上述取代物的电子效应.