反应类等键反应方法及类反应热动力学参数计算

• 作者: 张俊玲 李泽荣 李象远 汪必耀 王海霞
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 反应类等键反应 反应势垒 线性自由能关系
• 年，卷（期）: 2011,（5）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1123-1128
• 分类号: O641
• 字数: 4221字
• 语种: 中文

摘要

提出了反应类等键反应方法,将通常用于热力学性质计算的等键反应方法推广用于类反应中反应势垒和反应焓变的计算.对碳氧燃料低温燃烧反应机理中的一类重要反应类-β烷基自由基过氧化氢裂解生成烯烃和HO<,2>:自由基的反应势垒和反应焓变进行了计算.通过对该类16个反应中的5个代表性反应分别在不同计算水平HF,DFT,MP2和CCSD(T)的计算比较发现,采用反应类等键反应方法可在较低从头算级别计算得到类反应较高精度的反应势垒,提高了计算效率.采用反应类等键反应方法在B3LYPl/6-311G(d,p)水平对该类16个反应进行了反应势垒和反应焓变的计算,并建立了反应势垒和反应能的线性自由能关系:提出了反应类等键反应方法,将通常用于热力学性质计算的等键反应方法推广用于类反应中反应势垒和反应焓变的计算.对碳氧燃料低温燃烧反应机理中的一类重要反应类-β烷基自由基过氧化氢裂解生成烯烃和HO<,2>:自由基的反应势垒和反应焓变进行了计算.通过对该类16个反应中的5个代表性反应分别在不同计算水平HF,DFT,MP2和CCSD(T)的计算比较发现,采用反应类等键反应方法可在较低从头算级别计算得到类反应较高精度的反应势垒,提高了计算效率.采用反应类等键反应方法在B3LYPl/6-311G(d,p)水平对该类16个反应进行了反应势垒和反应焓变的计算,并建立了反应势垒和反应能的线性自由能关系:△V≠=71.02+0.41△E.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李象远	四川大学化学工程学院	108	456	13.0	16.0
2	李泽荣	四川大学化学学院	25	134	7.0	10.0
3	汪必耀	四川大学化学工程学院	3	8	2.0	2.0
4	王海霞	四川大学化学学院	8	91	6.0	8.0
5	张俊玲	四川大学化学学院	1	1	1.0	1.0