丁醇醛和丁醇酸热解形成CO和CO2机理的密度泛函理论研究

• 作者: 曾桂生 李伟民 童红 谢宇 黄金保
• 来源期刊: 燃料化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 2,3,4-羟基丁醛 2,3,4-羟基丁酸 脱羰基反应 脱羧基反应 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2012,（8）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 979-984
• 分类号: TK6|O642
• 字数: 4105字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0253-2409.2012.08.012

摘要

采用密度泛函理论方法B3LYP/cc-pVTZ,对模型化合物2,3,4-羟基丁醛的脱羰基和2,3,4-羟基丁酸的脱羧基反应机理进行了量子化学理论研究.对两种模型化合物分别设计了三种热解反应途径,计算了不同温度下各热解反应途径的标准热力学及动力学参数.计算结果表明,纤维素热解过程中CO2和CO的逸出分别与脱羧基和脱羰基反应相对应,脱羧基和脱羰基反应均为分子内氢原子转移的协同过程.脱羰基反应是吸热反应,而脱羧基反应是放热反应.饱和丁醇醛的脱羰基反应反应能垒为288.8 kJ/mol,脱水后的不饱和烯醇醛的脱羰基反应能垒增大；饱和丁醇酸的脱羧基反应能垒较高,为303.4 kJ/mol,脱水后的不饱和烯醇酸的脱羧基反应能垒明显减小,这说明脱水有利于CO2的生成.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	谢宇	南昌航空大学环境与化学工程学院	79	406	12.0	15.0
3	曾桂生	南昌航空大学环境与化学工程学院	35	227	10.0	13.0
4	童红	贵州民族大学理学院	49	228	9.0	13.0
5	黄金保	贵州民族大学理学院	24	164	8.0	12.0
6	李伟民	贵州民族大学理学院	23	133	7.0	11.0