气相中Cu+活化N2O中N-O键反应机理的理论研究

• 作者: 仵博万 侯丽杰 孔超 王永成 陈东平 韩彦霞
• 来源期刊: 化学研究与应用
• 学科: 化学
• 关键词: Cu+离子 密度泛函理论 反应机理 最低能量交叉点(MECP) 自旋-轨道耦合(SOC)
• 年，卷（期）: 2013,（4）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 485-490
• 页数: 6页
• 分类号: O643.12
• 字数: 3526字
• 语种: 中文

摘要

采用密度泛函UB3LYP/6-311+G(2d)方法计算研究了Cu+在基态和激发态下与N2O的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证,并用UCCSD(T)/6-311G(2d,p)、单点垂直激发、Harvey等人的方法分别进行各驻点单点能校正,单重态和三重态反应势能面交叉点CP确定,最低能量交叉点(MECP)的优化及MECP处相应的自旋-轨道耦合常数(SOC)计算.计算结果表明,该反应为一步反应,SOC值为84.2 cm-1,比较大的SOC值说明了在势能面上CP点处的翻转能够有效的降低反应的活化能,降低活化能值为27.6kJ·mol,增加反应放热126.7kJ·mol,这在动力学和热力学上对反应是非常有利.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王永成	西北师范大学化学化工学院	82	125	5.0	7.0
2	仵博万	陇东学院化学化工学院	35	120	6.0	10.0
3	陈东平	陇东学院化学化工学院	26	42	3.0	4.0
4	侯丽杰	陇东学院化学化工学院	20	23	3.0	3.0
5	韩彦霞	陇东学院化学化工学院	21	31	3.0	4.0
6	孔超		4	7	2.0	2.0