NiTi过渡金属团簇的结构和芳香性的理论研究

• 作者: 刘子忠 封继康 崔艳红 时圣刚 李伟奇 田维全
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 密度泛函理论 芳香性 核无关化学位移 NiTi形状记忆合金
• 年，卷（期）: 2013,（2）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 455-461
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 字数: 4031字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20120363

摘要

在B3PW91/6-311 +G(d)计算水平上,计算并讨论了Ni4Ti2,[Ni4Ti2]2+,[Ni4Ti2]2-与Ni4Ti4,[Ni4Ti4]2+,[Ni4Ti4]2-团簇的几何结构和芳香性.在构型优化过程中得到了Ni4Ti2(D4h),[Ni4Ti2]2+(D4h),[Ni4Ti2]2-(D4h)和Ni4Ti4(D2h)4个稳定构型,发现当引入上下2个Ti原子后,Ni4环成为了平面正方形构型.核无关化学位移(NICS)计算结果表明,Ni4Ti2(D4h)与Ni4Ti4(D2h)的NICS值为正,而[Ni4Ti2]2+(D4h)和[Ni4Ti2]2-(D4h)的NICS值为负,且[Ni4Ti2]2-(D4h)的NICS值更负.同时还发现,由s与d轨道参与形成的反磁性环流是引起[Ni4Ti2]2+(D4h)和[Ni4Ti2]2-(D4h)具有较大芳香性的主要原因；其中Ti原子主要提供d2与s轨道,而Ni原子主要利用其dz2与x2-y2轨道形成正方形环,它们之间构成了球状的d轨道环流,且[Ni4Ti2]2+(D4h)和[Ni4Ti2]2-(D4h)中还有非常明显的π轨道环流.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	封继康	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	75	360	11.0	14.0
2	田维全	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	12	14	2.0	3.0
3	时圣刚	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	5	81	3.0	5.0
7	刘子忠	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	1	2	1.0	1.0
8	李伟奇	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	1	2	1.0	1.0