氮混杂金属卟啉吸收光谱性质的理论研究

• 作者: 唐乾 宫健 曹洪玉 李慎敏 杨彦杰 郑学仿
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 氮混杂卟啉 金属卟啉 密度泛函理论 含时密度泛函理论 电子吸收光谱
• 年，卷（期）: 2014,（6）
• 所属期刊栏目: 物理化学(Physical Chemistry)
• 页码范围: 1267-1276
• 页数: 10页
• 分类号: O641
• 字数: 6114字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20140046

摘要

采用密度泛函理论在 B3LYP/6-31+G(d)水平上研究了4种金属 Mg, Ni, Cu, Zn 配位的自由卟啉(FBP)及氮混杂卟啉(NECP)的几何结构及分子轨道能级.采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法计算了金属与2种卟啉配位后在气体条件下的电子吸收光谱,包括激发能、吸收波长、跃迁组成和振子强度.计算结果表明,与金属配位的 FBP(M-FBP)具有 D4h对称性,分子轨道能级 HOMO/ HOMO-1和 LUMO/ LUMO+1因能级相近发生简并, HOMO-LUMO 轨道能级差大约3.0 eV,在 Soret 带出现较强吸收峰.由于 C/ N 原子位置的改变,非对称性结构的 M-NECP 前线轨道组成发生改变,轨道能级差(HOMO-LUMO)减小至2.6 eV 左右,且能级发生分裂, Soret 带出现多个电子吸收谱峰, Q 带也出现吸收峰.本文研究了水、氯仿和苯3种不同极性溶剂对 M-FBP 和 M-NECP 的分子轨道及电子吸收光谱的影响,结果表明,随溶剂极性减弱金属配合物的电子吸收光谱发生红移,并且吸收峰强度增强.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李慎敏	大连大学环境与化学工程学院	18	34	3.0	5.0
3	郑学仿	大连大学环境与化学工程学院	87	492	10.0	17.0
7	曹洪玉		13	78	5.0	8.0
8	唐乾		15	143	7.0	11.0
9	宫健	大连大学环境与化学工程学院	1	8	1.0	1.0
12	杨彦杰		2	42	2.0	2.0