α-二亚胺镍（Ⅱ）催化甲基丙烯酸甲酯聚合

• 作者: 于文 孟兼冈 张丹枫 李森
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 后过渡金属催化剂 α-二亚胺镍配合物 甲基丙烯酸甲酯 聚合
• 年，卷（期）: 2014,（7）
• 页码范围: 1559-1564
• 页数: 6页
• 分类号: O631|O614.81
• 字数: 4612字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20140298

摘要

以4种不同结构的α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂[( t-Bu)-N CH-CH N-( t-Bu)] NiBr2( C1),[C6 H5-N C ( Me)-C ( Me) N-C6 H5] NiBr2( C2),[(2,6-C6 H3( Me )2)-N (Me) N-(2,6-C6 H3(Me)2)]NiBr2(C3)和[(2,6-C6 H3(i-Pr)2)-N C(An)-C( An) N-(2,6-C6 H3(i-Pr)2)]NiBr2(An=acenaphthyl)(C4),在甲基铝氧烷(MAO)作用下,对甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行催化聚合.以 C2为模型催化剂系统研究了 Al/ Ni 摩尔比、单体浓度、聚合温度、聚合时间和反应溶剂对催化活性及聚合物分子量的影响.在较适合的聚合条件(催化剂用量为1.6μmol, Al/ Ni 摩尔比为800, MMA 浓度为2.9 mol/ L,甲苯为溶剂,聚合温度为60℃,聚合时间为4 h)下,讨论了催化剂结构对催化活性和聚合物分子量的影响.研究发现,催化剂 C1~ C3催化 MMA 聚合均得到富含间规结构的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA).催化剂结构中空间位阻增大导致催化活性降低,空间位阻最小的 C1催化活性最高[达107.8 kg/(mol Ni· h)]；而空间位阻最大的 C4催化活性仅为7.8 kg/(mol Ni·h).催化剂结构中给电子效应增加有利于催化活性及聚合物分子量的增加. C2催化活性为62.5 kg/(mol Ni·h),所得聚合物的分子量为5.0×104；而具有较强给电子效应的 C3催化活性达到96.9 kg/(mol Ni·h),并得到更高分子量的聚合物(7.6×104).

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李森	华东理工大学材料科学与工程学院上海市先进聚合物材料重点实验室	7	23	4.0	4.0
2	张丹枫	华东理工大学材料科学与工程学院上海市先进聚合物材料重点实验室	16	88	5.0	9.0
3	于文	华东理工大学材料科学与工程学院上海市先进聚合物材料重点实验室	1	4	1.0	1.0
4	孟兼冈	华东理工大学材料科学与工程学院上海市先进聚合物材料重点实验室	1	4	1.0	1.0