硝酸羟胺离子间相互作用的密度泛函理论研究

• 作者: 刘建国 安振涛 张倩 满海涛 王朝阳 祁立雷
• 来源期刊: 火炸药学报
• 关键词: 量子化学 硝酸羟胺 离子对 相互作用 密度泛函理论 氢原子的转移 热力学性质
• 年，卷（期）: 2015,（6）
• 页码范围: 39-44
• 页数: 6页
• 分类号: TJ55|O641.121
• 语种: 中文
• DOI: 10.14077/j.issn.1007-7812.2015.06.008

摘要

为研究硝酸羟胺离子间的相互作用，采用 DFT-B3LYP／6-311＋＋G（d，p）方法，对硝酸羟胺离子对的几何构型进行优化；通过自然集居分析计算了各原子的净电荷，并针对离子对体系形成过程中 H 原子的转移进行了理论研究；通过基组叠加误差（BSSE）和零点能校正（ZPEC）计算了离子对的相互作用能；用统计热力学方法对硝酸羟胺离子对在200～800 K 的热力学性质进行了计算。结果表明，离子对形成过程中 H 原子转移的反应势垒为46．605 kJ／mol，离子对表现为 HNO3和 NH2 OH 之间相互作用的性质；构型 II 的相互作用能最大，为－48．145 kJ／mol，稳定性排列顺序为构型 II＞构型 III＞构型 IV；另外，构型 II 和构型 III 在常温下即可自发形成，构型 IV 只能在200 K 以下的低温才能自发形成。