Ag+-Cl-—多取代荧光素体系的RRS和RNLS光谱及其分析应用

• 作者: 刘忠芳 刘绍璞 杨清玲 王剑 胡小莉 陈刚才
• 来源期刊: 中国科学（化学）
• 关键词: 多取代荧光素 共振瑞利散射 共振非线性散射 氯化氢 氯化物
• 年，卷（期）: 2015,（2）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 217-226
• 页数: 10页
• 语种: 中文
• DOI: 10.1360/N032014-00130

摘要

在pH 3.2～5.7的HAc-NaAc缓冲溶液中,Ag+与Cl-反应形成AgCl.当Ag+适当过量时,AgCl与Ag+结合形成[AgCl·Ag]+阳离子,它能进一步借静电引力和疏水作用力与曙红B(二溴二硝基荧光素)、曙红Y(四溴荧光素)、乙基曙红(四溴荧光素乙酯)、荧光桃红(四氯四溴荧光素)和虎红(四氯四碘荧光素)等多取代荧光素阴离子(HL-)反应生成离子缔合物[(AgCl·Ag)HL].该疏水性离子缔合物可在水相的挤压作用和范德华力的作用下,进一步聚集形成平均粒径约为20 nm的纳米微粒.此时仅引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化,但能导致共振瑞利散射(RRS)以及倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射(RNLS)的显著增强,其中以曙红B体系最灵敏.曙红B体系的最大RRS、FDS和SOS波长分别位于315 nm、350 nm和560 nm处,3种散射增强(AIRRS、△IFDS和△ISOS)在一定范围内均与氯离子浓度成正比,均可用于氯离子的测定.其中以FDS法最灵敏,RRS法次之.3种方法(RRS、FDS和SOS法)对于氯离子的检测,曙红B体系的线性范围分别是0.005～1.22 μg/mL、0.004～2.92 μg/mL和0.01～1.94μg/mL,检出限分别为1.50 ng/mL、1.20 ng/mL和3.90 ng/mL.本文研究了[(AgCl·Ag)HL]n纳米微粒的形成、散射强度的提高、适宜的反应条件及影响因素,考察了共存物质的影响,表明方法具有良好的选择性.据此利用上述反应,发展一种RRS、SOS和FDS技术高灵敏、高选择性和简便、快速测定环境空气和废气中HCl及环境水样中氯化物的新方法.文中还对反应机理和散射增强的原因进行了讨论.