锌胺模型化物催化苯乙酮的烯丙基化反应机制

• 作者: 律娅婧 李唯一 黄兰梅
• 来源期刊: 西华大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 理论研究 锌胺化物 烯丙基化 反应机制
• 年，卷（期）: 2015,（5）
• 所属期刊栏目: 基础学科
• 页码范围: 75-80,86
• 页数: 7页
• 分类号: O643.3|O621.1
• 字数: 4406字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1673-159X.2015.05.014

摘要

在M05-2X(SMD,pentane)/6-311++G*水平下,研究锌胺模型化物Zn(HHDS)2催化苯乙酮与烯丙基硼酸酯的烯丙基化反应机制.计算结果表明,无催化剂存在时,底物硼酸酯的B中心作为Lewis酸活化苯乙酮.反应按协同机制进行,需要的能垒高达119.7 kJ·rnol-1.在Zn(HHDS)2催化作用下,烯丙基硼酸酯通过B与Zn的金属置换,生成具有较强亲核性的烯丙基锌胺物种,实现苯乙酮的烯丙基化.B与Zn的金属交换为速率控制步骤,需要的能垒为63.2 kJ·mol-.计算发现形成烯丙基锌胺物种比二烯丙基锌物种在动力学上更占优势.通过B-N键断裂实现Zn(HHDS)2的再生在能量上比B与Zn的金属交换形成烯丙基锌胺活性物种低33.9kJ·mol-,Zn (HHDS)2为反应中起实际催化作用的活性物种.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	律娅婧	西华大学理学院	5	18	2.0	4.0
2	李唯一	西华大学理学院	4	0	0.0	0.0
3	黄兰梅	西华大学理学院	1	0	0.0	0.0