[Cu2Pt(npa)4X2] (X=Cl-,NCS-)金属串配合物电子传输性质的研究

• 作者: 丁丹丹 吴子文 周沃华 徐志广 罗一帆 许旋 陈蓉
• 来源期刊: 化学学报
• 关键词: 金属串配合物 密度泛函理论 非平衡态格林函数方法 电子传输 分子整流器
• 年，卷（期）: 2015,（11）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1214-1218
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/A15060430

摘要

使用密度泛函理论(BP86)结合非平衡态格林函数(NEGF)方法研究金属串配合物[Cu2Pt(npa)4X2] (X=Cl-(1),NCS-(2);npa=2-naphthyridylphenylamine)的电子结构和电子传输性质,研究发现:(1)由于轴向配体NCS-与Cu的结合比Cl-的强,使配合物1的Cu-Cu键比2的强而Cu-Pt键比2的弱,故1的π*Ptdxz/yz轨道与π*cu-cu能级差△E比2小.(2)1和2的传输通道均是β自旋的π*轨道,主要由π*cu-cu和π*Pt dxz/yz轨道组合而成.△E越小π*越离域,传输能力越强.在负偏压下和正偏压小于0.15 V时,1的电流大于2;但正偏压大于0.15 V后2的β电流显著高于1.(3)2具有较好的整流效应.△E越大,Pt→Cu方向的传输越容易,整流效应越强.正偏压下2的电流显著大于负偏压下的电流,0.15V后2的整流比比1高10～40倍.(4)因△Eβ＜△Eα,α自旋通道传输能力小于β自旋的,1和2具有良好的自旋过滤效应(高达80％～99％).