γ-巴豆酰内酯激发态动力学的共振拉曼光谱和完全活性空间自洽场（CASSCF）计算研究

• 作者: 欧阳冰 薛佳丹 郑旭明
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: γ-巴豆酰内酯 共振拉曼光谱 完全活性空间自洽场(CASSCF)计算 结构动力学 非绝热动力学 内转换 系间窜跃
• 年，卷（期）: 2015,（10）
• 所属期刊栏目: 研究论文(Articles) -- 物理化学(Physical Chemistry)
• 页码范围: 1995-2001
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 字数: 5531字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20150226

摘要

采用共振拉曼光谱和完全活性空间自洽场(CASSCF)方法研究了γ-巴豆酰内酯的光吸收 S2态的结构动力学和衰变机制。采用含时密度泛函理论方法结合光谱实验确认了紫外光谱和振动光谱。获得了涵盖A-带吸收的4个激发波长下的共振拉曼光谱。用 CASSCF 计算得到了 S1,min , S2,min , T1,min , T2,min和 T3,min及其相关势能面交叉点的结构与能量。研究了 A-带共振拉曼光谱强度模式与 S2,min和 CI(S2/ S1)交叉点结构的关系。借助 El-Sayed 规则分析了各系间窜跃路径的效率,提出了γ-巴豆酰内酯从 S2,FC弛豫到基态 S0的2条主要路径：内转换路径和系间窜跃路径。