2-乙酰基-1-甲基吡咯激发态结构动力学及溶剂效应的共振拉曼光谱和密度泛函理论计算

• 作者: 王惠钢 许宗平 赵彦英 郑旭明
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 2-乙酰基-1-甲基吡咯 激发态结构动力学 共振拉曼光谱 溶剂效应
• 年，卷（期）: 2012,（4）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 772-780
• 分类号: O641
• 字数: 6070字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0251-0790.2012.04.023

摘要

获取了覆盖紫外光谱中A带和B带吸收的共7个不同激发波长的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论方法研究了2-乙酰基-1-甲基吡咯(2-Ac-NMP)的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.在TD-B3LYP/6-311 ++G(d,p)计算水平上,A带和B带吸收的跃迁主体为π→π*.A带和B带共振拉曼光谱分别指认为13个振动模式和8个振动模式的基频、泛频和组合频,其中C=O伸缩振动(v8)、C3-C4-C5不对称伸缩振动+C2-C6伸缩振动(v14)及环上CH面内摇摆(v18)对拉曼光谱强度贡献最大,表明2-Ac-NMP的Sπ激发态结构动力学主要沿反应坐标展开.考察了溶剂对共振拉曼光谱强度模式的影响,结果表明,在同一溶剂中,随激发波长由长变短,C=O伸缩振动模(v8)的强度呈现出由强变弱再变强的现象.这种变化规律与Franck-Condon区域Sn/Sπ态混合或势能面交叉相关,并受溶剂的有效调控.