理论研究水和甲酸催化甲胺与羟基自由基的反应

• 作者: 张祥 王爽 翟艳玲 陈伟 陈广慧
• 来源期刊: 汕头大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: CH3NH2+OH 水或甲酸催化 反应机理 速率常数
• 年，卷（期）: 2016,（2）
• 所属期刊栏目: 特约稿件
• 页码范围: 25-37
• 页数: 13页
• 分类号: O643.12
• 字数: 5876字
• 语种: 中文

摘要

本文采用量子化学计算方法和变分过渡态理论研究了水或甲酸的催化作用下羟基自由基提取甲胺中甲基氢和氨基氢的反应机理和动力学.在MC-QCISD//MP2/6-311++G（d，p）理论水平下计算的势能面表明，水或甲酸催化作用下的过渡态形成了很强的氢键，提取甲基氢反应过渡态的相对能量从裸反应的0.72 kcal·mol-1分别降低到-4.59和-9.78 kcal·mol-1；提取氨基氢的反应过渡态相对能量则从裸反应的-0.40 kcal·mol-1分别降低到-2.25和-9.12 kcal· mol-1.然而，提取甲基氢的速控步的能垒却从5.93 kcal·mol-1变为5.68和7.30 kcal·mol-1；提取氨基氢的能垒则从4.81 kcal·mol-1增加到8.04 kcal·mol-1和7.96 kcal·mol-1.但是，动力学计算表明298 K下水或甲酸催化下的反应速率常数分别比裸反应小3或2个数量级，而且考虑水或甲酸催化该反应前驱络合物的浓度后，计算得到的有效速率常数则分别降低6或8个数量级，因此水或甲酸均不能加速大气中甲胺与羟基的提氢反应.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	翟艳玲	汕头大学理学院	3	1	1.0	1.0
2	陈广慧	汕头大学理学院	9	8	1.0	2.0
3	陈伟	汕头大学理学院	4	2	1.0	1.0
4	张祥	山西师范大学化材学院	4	2	1.0	1.0
5	王爽	汕头大学理学院	2	0	0.0	0.0