AU19Pt团簇性质及对肉桂醛选择性加氢机理研究

• 作者: 倪哲明 夏盛杰 曹勇勇 蒋军辉 薛继龙 钱梦丹
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 密度泛函理论 肉桂醛 Au19Pt团簇 选择性加氢 苯丙醛
• 年，卷（期）: 2016,（7）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 1342-1350
• 页数: 9页
• 分类号: O643
• 字数: 4855字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20160314

摘要

基于第一性原理密度泛函理论(DFT)方法研究了Pt掺杂的Au19Pt团簇的结构稳定性、热力学稳定性和反应活性.计算得出Au19Pt-V团簇比Au1gPt-S和Au19Pt-E团簇的化学活性更强,而热力学稳定性更低.通过分析吸附能和电荷布居,讨论了肉桂醛(CAL)在3类Au19Pt团簇上的9种吸附构型.计算结果表明,当CAL以C=C双键平行吸附于Au1gPt-V团簇的Pt原子上时,其吸附能最大,CAL向团簇转移电子数最多,吸附模型最稳定.在最稳定吸附模型基础上探究了CAL选择性加氢的3类反应(1,2-加成反应、3,4-加成反应和1,4-加成反应)的6条可能机理,通过基元反应的过渡态搜索,由反应热、反应能垒和构型的变化得到,CAL分子在Au19Pt-V团簇上最有可能通过3,4-加成反应中的机理C进行,即活泼H原子优先与C3原子成键形成中间体MS3,另一个H原子与中间体加成形成C4-H键,再经过过渡态TS粥而形成最终产物苯丙醛(HCAL).

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	倪哲明	浙江工业大学化学工程学院	128	1292	20.0	28.0
2	夏盛杰	浙江工业大学化学工程学院	32	251	8.0	15.0
3	薛继龙	浙江工业大学化学工程学院	34	179	8.0	12.0
4	钱梦丹	浙江工业大学化学工程学院	7	17	3.0	3.0
5	蒋军辉	浙江工业大学化学工程学院	8	22	3.0	3.0
6	曹勇勇	浙江工业大学化学工程学院	3	8	2.0	2.0