2,2-二氢过氧丁烷与环烷酸钴对苯乙烯/富马酸二乙酯的引发机理

• 作者: 张建华 王聪彩 郭睿威 黄一烽
• 来源期刊: 化学工业与工程
• 学科: 工学
• 关键词: MEKP引发机理 自由基捕捉技术 竞争引发
• 年，卷（期）: 2016,（3）
• 所属期刊栏目: 化学反应与工艺
• 页码范围: 25-30
• 分类号: TQ320.1
• 语种: 中文
• DOI: 10.13353/j.issn.1004.9533.20141072

摘要

以4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氮氧自由基(T)为捕捉剂,利用自由基捕捉技术和高分辨液相-电喷雾电离质谱联用(HPLC-ESI/MS)技术,研究了工业用过氧化甲乙酮溶液(MEKP)中的单倍体2,2-二氢过氧丁烷(俗称T4)在环烷酸钴的催化作用下对苯乙烯/富马酸二乙酯共聚时的竞争引发机理.依据实验结果,提出了T4-钴离子引发苯乙烯/富马酸二乙酯共聚的机理.T4在金属钴催化作用下分解产生烷氧自由基,该自由基极不稳定,主要通过口-断裂产生乙基和过氧乙酸.不稳定的过氧酸会继续分解产生酰氧自由基和羟基,酰氧自由基进一步分解产生甲基或乙基,由此生成的乙基、甲基和羟基是引发单体聚合的真正引发源.对于苯乙烯/富马酸二乙酯的竞争引发反应,乙基易于加成富马酸二乙酯,甲基易于加成苯乙烯,而羟基只能引发苯乙烯.同时,这些高活性自由基也存在着显著的氢提取过程.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	张建华	天津大学化工学院	27	97	4.0	9.0
2	郭睿威	天津大学化工学院	41	346	9.0	17.0
3	黄一烽	天津大学化工学院	2	2	1.0	1.0
4	王聪彩	天津大学化工学院	2	2	1.0	1.0