Criegee中间体CH3CHOO与OH自由基反应机理的理论研究

• 作者: 刘峰毅 王文亮 王渭娜 马倩 高志芳
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: Criegee中间体 CH3CHOO自由基 OH自由基 反应机理 速率常数
• 年，卷（期）: 2016,（3）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 513-520
• 页数: 8页
• 分类号: O643.1
• 字数: 5429字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20150742

摘要

采用CCSD(T)//B3LYP/6-311 +G(d,p)方法研究了Criegee中间体CH3 CHOO与OH自由基反应的微观机理.结果表明,上述反应存在抽氢、加成-分解和氧化3类反应通道,其中,syn-CH3 CHOO+OH以抽β-H为优势通道,表观活化能为-4.88 kJ/mol;anti-CH3 CHOO+ OH则以加成-分解反应为优势通道,表观活化能为-13.25 kJ/mol.在加成-分解和氧化反应通道中,anti-构象的能垒均低于syn-构象,而抽氢反应则是syn-(β-H)的能垒低于anti-构象.速率常数计算表明,anti-构象的加成-分解反应通道具有显著的负温度效应;syn-和anti-构象的氧化通道具有显著的正温度效应.3类反应具有显著不同的温度效应,说明通过改变温度可显著调节3类反应的相对速率.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	高志芳	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	3	6	2.0	2.0
2	王渭娜	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	9	18	2.0	4.0
3	刘峰毅	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	5	4	1.0	2.0
4	王文亮	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	19	40	4.0	5.0
5	马倩	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	2	4	1.0	2.0