Criegee中间体RCHOO(R=H,CH3)与NCO的反应机理

• 作者: 刘峰毅 王文亮 王渭娜 赵强莉 马倩
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: Criegee中间体 NCO 反应机理 速率常数
• 年，卷（期）: 2017,（4）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 613-621
• 页数: 9页
• 分类号: O643.1
• 字数: 4662字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20160803

摘要

采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//B3LYP/6-311+G(2df,2p)方法对Criegee中间体RCHOO(R=H,CH3)与NCO反应的机理进行了研究,利用经典过渡态理论(TST)并结合Eckart校正模型计算了标题反应在298~500 K范围内优势通道的速率常数.结果表明,上述反应包含亲核加成、氧化和抽氢3类机理,其中每类又包括NCO中N和O分别进攻的两种形式.亲核加成反应中O端进攻为优势通道,氧化和抽氢反应则是N端进攻为优势通道;甲基取代使CH3CHOO反应活性高于CH2OO;anti-CH3CHOO的加成及氧化反应活性高于syn-CH3CHOO,而抽氢反应则是syn-CH3CHOO的活性高于anti-CH3CHOO.anti-构象对总速率常数的贡献大于syn-构象,且总速率常数具有显著的负温度效应.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王渭娜	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	9	18	2.0	4.0
2	刘峰毅	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	5	4	1.0	2.0
3	王文亮	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	19	40	4.0	5.0
4	马倩	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	2	4	1.0	2.0
5	赵强莉	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	1	0	0.0	0.0