Criegee中间体RCHOO(R=H,CH3)与NO2反应机理及大气中HNO3的形成

• 作者: 刘峰毅 周丽婷 王文亮 王渭娜 陈东平 雷小洋
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: Criegee中间体 二氧化氮 反应机理 反应活性
• 年，卷（期）: 2018,（5）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 956-963
• 页数: 8页
• 分类号: O643.1
• 字数: 5035字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20170723

摘要

采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//M06-2X/cc-pVDZ方法研究了RCHOO(R=H,CH3)+ NO2反应的微观机理,并讨论了甲基取代对反应活性的影响.结果表明,该反应存在加成-分解、氧化-氢转移和直接抽氢3类反应机理,其中氧化-氢转移反应的主要产物为 RCO+HNO3,表观活化能仅为40.51 kJ/mol,且释放出235.04 kJ/mol的能量,是反应的优势通道;而生成RCHO + NO3自由基的加成-分解通道较难进行.甲基取代使α-C电正性增大,端氧负性增加,这有利于加成-分解和氧化-氢转移反应的进行,但syn-CH3CHOO中显著的位阻因素反而使加成-分解反应活性有所降低.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	周丽婷	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	2	0	0.0	0.0
2	王渭娜	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	9	18	2.0	4.0
3	刘峰毅	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	5	4	1.0	2.0
4	王文亮	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	19	40	4.0	5.0
5	雷小洋	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	1	0	0.0	0.0
6	陈东平	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	1	0	0.0	0.0