苯为前驱物形成二噁英的反应机理

• 作者: 丁艺 孙尧 李明晖 韩文涛 高正阳
• 来源期刊: 中国环境科学
• 学科: 地球科学
• 关键词: 密度泛函 苯 二噁英 反应机理 速率常数
• 年，卷（期）: 2018,（1）
• 所属期刊栏目: 大气污染与控制
• 页码范围: 59-66
• 页数: 8页
• 分类号: X13
• 字数: 5388字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-6923.2018.01.007

摘要

苯作为垃圾中普遍存在的成分是形成多氯二苯并对二噁英/呋喃(PCDD/Fs)的重要前驱物之一.应用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上研究了苯生成PCDD/Fs的两阶段气相反应机理,获得相关基元反应的势垒与反应热.采用隧道效应校正的变分过渡态理论(VTST)对300～1300K的各基元反应进行速率常数计算.结果表明:苯的氯化过程在合成PCDD/Fs各基元反应中势垒最高,是整个过程的控速步骤;氯酚更有可能被HO·进攻氯苯发生亲核反应后经分子内脱氢形成;邻位Cl能提高芳香烃H的抽取势垒,降低分子反应活性;苯氧自由基经碳碳或碳氧耦合二聚化过程形成不同PCDD/Fs存在竞争机制.相关计算结果可以用于在总二噁英产量基础上评估由苯产生的PCDD/Fs贡献率.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	高正阳	华北电力大学能源动力与机械工程学院	118	1545	22.0	33.0
2	丁艺	华北电力大学能源动力与机械工程学院	5	15	3.0	3.0
3	孙尧	华北电力大学能源动力与机械工程学院	11	27	4.0	5.0
4	韩文涛	华北电力大学能源动力与机械工程学院	3	6	1.0	2.0
5	李明晖	华北电力大学能源动力与机械工程学院	3	2	1.0	1.0