活性碳上羧酸根锚定AuCl3催化乙炔氢氯化反应的理论研究

• 作者: 吕鑫 宁利超 张冠如 谭凯
• 来源期刊: 厦门大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 乙炔氢氯化反应 活性碳 羧酸基团 AuCl3
• 年，卷（期）: 2019,（4）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 464-470
• 页数: 7页
• 分类号: O643.12
• 字数: 4534字
• 语种: 中文
• DOI: 10.6043/j.issn.0438-0479.201808003

摘要

采用密度泛函的B3LYP方法,运用分子模型对活性碳(AC)上羧酸根负载AuClx催化剂的活性结构、稳定性以及催化乙炔氢氯化的反应机制进行了理论探讨:结果表明:AuCl3催化剂可以被表面羧酸根单原子级分散锚定,形成AC-COOH-AuCl3表面活性中心,进而在氢氯化过程中与乙炔发生协同加成反应生成氯乙烯;同时形成具有螯合结构的表面活性中心AC-CO2>AuCl2,进而催化遵循分步反应异步加成机制的氢氯化反应,即乙炔活化吸附到Au(Ⅲ)中心,HCl异裂亲核加成到乙炔伴随羧酸根质子化,分子内质子迁移形成Au(Ⅲ)-氯乙烯d-π配键络合物,脱除氯乙烯恢复AC-CO2>AuCl2螯合结构.计算还表明,AC-COOH-AuCl3表面活性中心比Au2 Cl6催化组分更不易与乙炔发生Au(Ⅲ)→Au(Ⅰ)的还原反应.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	谭凯	厦门大学化学化工学院	12	44	3.0	6.0
2	吕鑫	厦门大学化学化工学院	9	50	3.0	7.0
3	张冠如	厦门大学化学化工学院	1	0	0.0	0.0
4	宁利超	厦门大学化学化工学院	1	0	0.0	0.0