镍催化氮杂环丁酮和丁二烯环加成反应机制的理论研究

• 作者: 关威 张晓英 朱博 杜桂芳
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 镍 环加成反应 反应机理 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2019,（4）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 770-776
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 字数: 3589字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20180737

摘要

采用密度泛函理论(DFT)方法对镍催化1-Boc-3-氮杂环丁酮和2,3-二甲基-1,3-丁二烯的环加成反应进行了理论研究.计算结果表明,该反应采用氧化加成机制而非实验推测的 β-碳消除机制.氧化加成机制主要由3个基元反应步骤组成,分别为氮杂环丁酮底物中C-C(O)键的氧化加成、 二烯顺式插入Ni-C(O)键、 以及还原消除生成八元氮杂环产物,其中烯烃插入是整个反应的决速步骤,反应能垒为86.74 kJ/mol.通过探讨烯烃分别插入到Ni-C(O)键和Ni-C(sp3)键的2种反应途径分析了烯烃插入步骤的区域选择性,得到了与实验数据基本一致的结果.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	关威	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	9	13	2.0	3.0
2	张晓英	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	2	4	1.0	2.0
3	杜桂芳	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	1	0	0.0	0.0
4	朱博	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	1	0	0.0	0.0