柱芳烃与烷烃间C―H…π和C―H…O的作用本质及协同性

• 作者: 孙涛 王一波
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 柱[5]芳烃 烷烃 C―H…π C―H…O 协同作用本质
• 年，卷（期）: 2020,（9）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 2046-2053
• 页数: 8页
• 分类号: O641.3
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20200291

摘要

以CCSD(T)/CBS方法的结合能计算结果为标准,选择CAM-B3LYP-D3BJ/def2-SVPD密度泛函理论方法计算了甲氧基柱[5]芳烃(MeP5)与CnH2n+2(n=1～10,12,14,16)复合物的结合能,结果表明,它们之间存在强烈的相互作用,且随着烷烃分子碳链的增长而增大;热力学函数计算结果表明,在298.15 K,101325 Pa下,MeP5与CnH2n+2(n=3～10,12,14,16)形成复合物的过程中,ΔG和ΔH均小于零,是焓驱动的自发过程.烷烃与MeP5之间C―H…π和C―H…O的协同作用是主客体复合物稳定化的起因,用二代绝对局域分子轨道能量分解(ALMO-EDA)方法分析此协同作用,发现其中静电作用和色散作用的贡献相近,二者加和约占总吸引的94％,极化能和电荷转移能仅占6％.