苄胺在超临界水中脱氮机理的量子化学计算

• 作者: 鲁倩文 何帆 李永红 苗振宇 孙宏伟
• 来源期刊: 化学工业与工程
• 关键词: 脱氮 苄胺 超临界水 量子化学计算
• 年，卷（期）: 2021,（3）
• 所属期刊栏目: 化工计算与模拟
• 页码范围: 84-94
• 页数: 11页
• 分类号: TQ448.21
• 语种: 中文
• DOI: 10.13353/j.issn.1004.9533.20200343

摘要

针对苄胺在超临界水中的脱氮机理,通过实验和量子化学计算相结合的方法进行了研究.使用Gaussian09计算软件在M06/6-311G(d,p)和M06-2X/6-311+G(d,p)计算水平上进行量子化学计算.结果表明,苄胺在超临界水中的脱氮过程遵循协同反应机理而不是自由基机理.两步脱氢反应是苄胺的主要脱氢反应,其能垒(181.4 kJ·mol-1)比一步脱氢反应低118.7 kJ·mol-1.由脱氢反应得到的苯甲醛进一步与苄胺反应生成亚苄基苯胺(BBA),BBA与超临界水继续反应实现脱氮过程.此外,通过比较有水催化和无水催化的反应能垒,发现超临界水分子对苄胺脱氮过程具有显著的催化作用.