基于吡啶和1,3,5-三嗪的PNP钳状配体的设计合成以及在钴催化的末端炔烃半氢化反应中的应用

• 作者: 王银银 林晓婉 张飘 沈美华 徐华栋 徐德锋
• 来源期刊: 有机化学
• 关键词: PNP钳状配体 吡啶 1,3,5-三嗪 钴催化 末端炔烃 迁移半氢化反应 反式内烯
• 年，卷（期）: 2021,（8）
• 所属期刊栏目: 研究简报|REVIEWS
• 页码范围: 3312-3320
• 页数: 9页
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/cjoc202102050

摘要

设计并合成了两类新型的PNP钳状配体,一类以吡啶结构为骨架,另一类以1,3,5-三嗪结构为骨架.将这两类配体应用于钴催化的硅氢还原末端炔烃N-(3-炔丁基)对甲苯磺酰胺(8a)的反应中,发现两者对反应速率和选择性均有重大影响.其中具有吸电子取代基的吡啶结构的配体2,6-双((S)-2-((二苯基膦)甲基)吡咯烷基)烟酸乙酯(L5b)可以高效促进8a的迁移半氢化反应,主要给出反式内烯产物.通过进一步筛选金属催化剂、溶剂和还原剂,确定了获得反式内烯产物的最优反应条件为CoCl2/L5b/SiH(OMe)3/四氢呋喃(THF).运用最优条件,研究了另外8种末端炔烃8b～8i的迁移半氢化反应,反应产物仍主要以反式内烯为主.简而言之,通过配体L5b发展了一种末端炔烃迁移还原的方法.