水液相下羟基自由基(水分子簇)诱导脯氨酸分子损伤的机理

• 作者: 罗香怡 高浩溟 姜丰 刘军 范艳杰 姜春旭 王佐成
• 来源期刊: 复旦学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 脯氨酸 羟基自由基 损伤 密度泛函理论 自洽反应场理论 过渡态 自由能垒
• 年，卷（期）: 2022,（1）
• 页码范围: 104-114
• 页数: 11页
• 分类号: O641.12
• 语种: 中文

摘要

本工作采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下羟基自由基(水分子簇)诱导的两性脯氨酸分子损伤.反应通道研究表明:Pro的损伤可以通过羟基自由基(水分子簇)抽取α-H原子和五元杂环上不同位置的H原子实现.势能面计算表明:羟基自由基(水分子簇)抽取α-H的自由能垒在41.3至48.3 kJ· mol-1之间,抽取五元杂环上不同位置的H的自由能垒在33.3至48.9 kJ·mol-1之间.抽取五元杂环的与α-C邻位C上的H的损伤反应最具优势,自由能垒在33.3至36.5 kJ·mol-1之间.损伤修复的最低自由能垒是126.9 kJ· mol-1.结果 表明,水液相下羟基自由基存在时脯氨酸分子很容易损伤,且损伤后很难修复.