NH2+HNCO反应机理的从头计算

• 作者: 冀永强 冯文林 徐振峰 雷鸣
• 来源期刊: 中国科学B辑
• 学科: 化学
• 关键词: 异氰酸 自由基反应 从头算方法 氢键复合物
• 年，卷（期）: 2002,（2）
• 页码范围: 172-178
• 页数: 7页
• 分类号: O6
• 字数: 4811字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1006-9240.2002.02.012

摘要

在6-311G(d,p)基组水平上,采用全电子的UMP2和UQCISD(T)方法对自由基NH2和HNCO反应机理进行了研究,结果表明,反应存在如下两条反应通道:NH2+HNCO→NH3+NCO(1)和NH2+HNCO→N2H3+CO(2).反应(1)是吸氢反应,QCISD(T,full)//MP2(full)/6-311G(d,p)计算位垒是29.04 kJ/mol.与实验估计值29.09kJ/mol一致.在反应的温度区间(2300～2700 K),传统过渡态理论得出的速率常数值的范～围是1.68×1011～3.29×1011cm3@mol-1@s-1,支持了反应速率常数应小于等于5.0×1011cm3@mol-1@s-1的实验结论.对反应(1),理论研究还得出反应物分子可通过分子间作用生成氢键复合物(HBC),其能量相对于反应物降低32.41 kJ/mol.反应(2)是一个可经过顺式或反式方式进行的分步反应,在反应分子间第1步生成N-N键,再经过一个C-N键断裂过渡态生成产物.反应(2)控速步骤的位垒为92.79 KJ/mol(顺式)或147.43KJ/mol(反式).反应(2)位垒高于反应(1).

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	冯文林	北京化工大学理学院应用化学系	24	118	8.0	10.0
2	冀永强	北京化工大学理学院应用化学系	11	73	5.0	8.0
3	徐振峰	北京化工大学理学院应用化学系	9	51	4.0	7.0
4	雷鸣	北京化工大学理学院应用化学系	26	125	8.0	10.0