镧系元素4f轨道在成键中的作用的理论研究

• 作者: 王繁 黎乐民
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 镧系元素 4f轨道 化学键 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2002,（8）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1379-1384
• 页数: 6页
• 分类号: O6
• 字数: 4981字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0567-7351.2002.08.005

摘要

用密度泛函方法在冻结或不冻结4f轨道的条件下计算一系列含镧系元素双原子分子,对结果进行分析,得出以下结论:镧系元素4f轨道按传统的化学键理论观点是不直接参与成键的,但对成键有一定作用:通过与匹配物的轨道混合使键长变短,键能增加,一般可达百分之几.随着镧系原子序数的增加4f轨道对成键的贡献减少.电负性高或价态高的匹配物对4f轨道的作用较强,4f轨道对成键的影响比较大.对于重镧系元素,匹配物不是F或O时,4f轨道对成键的贡献相当小,可以看成芯轨道,但对于轻稀土,在比较精确的计算中则应作为价轨道处理.镧系元素与氟结合时,只有对靠近Yb的重镧系元素才可以把4f当作芯轨道,而与氧结合时即使对于YbO把Yb4f作为芯轨道仍会带来较大误差.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王繁	北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室	11	69	5.0	8.0
2	黎乐民	北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室	27	235	6.0	15.0