HNCS与CX(X=H,F,Cl)自由基反应的理论研究

• 作者: 刘朋军 潘秀梅 王荣顺 苏忠民 赵岷
• 来源期刊: 化学学报
• 关键词: 异硫氰酸(HNCS) CX自由基,反应机理,密度泛函理论(DFT)
• 年，卷（期）: 2004,（13）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1191-1196
• 页数: 6页
• 字数: 3854字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0567-7351.2004.13.002

摘要

用量子化学密度泛函理论的UB3LYP方法,在6-31+G*水平上按BERNY能量梯度解析法全参数优化了HNCS与CX (X=H, F, Cl)反应势能面上各驻点的几何构型,通过同一水平的振动频率分析确认了中间体和过渡态,并得到各驻点的零点能校正(Ezpc).通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了反应物、中间体、过渡态和产物的相关性并得到最小能量途径(MEP).为了得到体系势能面的更准确信息,在各驻点的UB3LYP/6-31+G*构型基础上,又进行了UQCISD(T)/6-311+G**水平上的单点能计算,得到体系的势能面信息和可能的反应机理.应用变分过渡态理论及最小能量途径半经典绝热基态(MEPSAG)、小曲率半经典绝热基态(SCSAG)隧道效应校正的方法计算了标题反应在250～1500 K温度范围内的速率常数.研究结果表明,HNCS与CX自由基反应是通过分子间H原子迁移及N-C键的断裂,生成产物CS+NCXH.反应均为放热反应.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	苏忠民	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	128	631	13.0	17.0
2	潘秀梅	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	24	151	7.0	11.0
3	王荣顺	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	67	416	10.0	15.0
4	刘朋军	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	29	189	7.0	12.0
8	赵岷	东北师范大学化学学院功能材料化学研究所	9	63	5.0	7.0