卤代氰基卡宾自由基XCCN(X=F,Cl,Br)的理论研究

• 作者: 侯春园 孙家锺 张红星 赵增霞
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 卤代氰基卡宾 多组态自洽场理论 多组态二级微扰理论 单重态 三重态
• 年，卷（期）: 2009,（9）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1839-1843
• 页数: 5页
• 分类号: O641
• 字数: 2686字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2009.09.031

摘要

在Cs对称性和ANO-S基组下, 使用全活化空间自洽场方法(CASSCF), 研究了卤代氰基卡宾自由基及其阴离子的低能电子激发态性质. 为了进一步考虑电子的动态相关效应,采用多组态二级微扰理论(CASPT2)获得更加精确的能量值. 计算结果表明, XCCN的基态是三重态. 单重态和三重态的能隙差ΔES-T(kJ/mol): 7.4(FCCN)<13.4(ClCCN)<16.6(BrCCN). 计算得到, XCCN(X=F, Cl, Br)最低垂直激发能分别为408.3, 385.4和 345.2 kJ/mol, 这归因于π(a′) →nxy 的电子跃迁;XCCN的电子亲和势分别为235.7, 233.0和 237.2 kJ/mol, 与HCCN相比, 其电子亲和势变大.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	孙家锺	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	104	382	10.0	14.0
2	张红星	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	75	151	5.0	9.0
3	赵增霞	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	6	3	1.0	1.0
4	侯春园	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	3	1	1.0	1.0