密度泛函理论研究顺式与反式构型的Mn(Ⅱ)-NITR2自由基配合物的磁交换作用

• 作者: 卫海燕 王凡 陈志达
• 来源期刊: 中国科学B辑:化学
• 关键词: 密度泛函理论(DFT) 对称性破损态方法(BS) 磁交换作用 分子磁性 Mn(Ⅱ)-NITR配合物
• 年，卷（期）: 2005,（2）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 110-120
• 页数: 11页
• 字数: 8166字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1006-9240.2005.02.004

摘要

密度泛函理论(DFT)结合对称性破损(BS)方法(DFT-BS)研究了两个自由基NITR(Nitronyl Nitroxide)分别以顺式和反式构型与过渡金属Mn(Ⅱ)形成的八面体配位化合物的磁学性质,计算了Mn(Ⅱ)-(NITR)2体系磁耦合参数J对以下三个结构参数的依赖关系:(1)Mn-O-N(NITR)键角θ;(2)旋转角ψ(定义为NITR自由基平面围绕Mn-O(NITR)键旋转的角度);(3)Mn-O(NITR)键长.结果表明,与相应的Cu(Ⅱ)-(NITR)配合物不同,Mn(Ⅱ)-(NIRT)2配合物的顺式与反式构型都表现了强的反铁磁耦合作用,与变温磁化率实验测定相一致.从分子轨道理论分析,体系的磁交换作用是通过σ-和π-型两种直接交换通道传递的.对于这两种构型,当固定键角θ和键长R,同时变化旋转角ψ时,磁耦合常数J与局域磁轨道的重叠积分平方S2ab之间存在着线性关系.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	陈志达	北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学与应用国家重点实验室	29	172	7.0	12.0
2	王凡	北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学与应用国家重点实验室	45	192	7.0	11.0
3	卫海燕	北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学与应用国家重点实验室	5	35	4.0	5.0