二聚体HX-ClF(X=F,Cl,Br)的结构及其双卤键X...Cl性质的理论研究

• 作者: 李志儒 李瑞延
• 来源期刊: 内蒙古民族大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 二聚体 双卤键X...Cl 氢键 相互作用能 电子相关效应
• 年，卷（期）: 2005,（3）
• 所属期刊栏目: 化学与化工
• 页码范围: 255-260
• 页数: 6页
• 分类号: O641.12+1
• 字数: 3628字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1671-0185.2005.03.004

摘要

使用从头计算方法,以二聚体HX-ClF(X=F,Cl,Br)作为卤键的摸型进行了研究.几何优化计算使用了高精度的CP(counterpoise)修正的分子间势能面(PES)方法,在MP2/6-311++G(3df,3pd)水平,得到了二聚体HX-ClF,(X=F,Cl,Br)的三个稳定结构.在三个二聚体HF-ClF,HCl-ClF和HBr-ClF的结构中存在着两种分子间相互作用--双卤键X...Cl和氢键H...Cl.二聚体HX-ClF的X...Cl键长顺序是:2.758A(HF-ClF)＜3.145A(HCl-ClF)＜3.212A(HBr-ClF),它们的H...Cl键长分别是3.301A(HF-ClF)、 3.471 A(HCl-ClF)和3.554A(HBr-ClF).用高水平的CCSD(T)/6-311++G(3df,3pd)计算的相互作用能分别是:-2.15 kcal/mol(HF-ClF)、-1.54 kcal/mol(HCl-ClF)和-1.64 kcal/mol(HBr-ClF).计算结果表明,相互作用能的电子相关效应是重要的.由于相互作用能的电子相关效应随着电子给予体原子F、Cl、Br的顺序增大,从而,二聚体HBr-ClF的X...Cl相互作用能也相应地被增大.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李志儒		23	37	3.0	5.0
2	李瑞延	内蒙古民族大学化学学院	8	60	3.0	7.0