H3PO→H2POH异构化反应的直接动力学研究

• 作者: 房喻 李前树 王文亮 王渭娜 罗琼
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: H3PO 异构化反应 QCISD 反应路径 速率常数
• 年，卷（期）: 2005,（2）
• 页码范围: 299-303
• 页数: 5页
• 分类号: O641
• 字数: 2782字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2005.02.018

摘要

在QCISD(T)/6-311++G(2df,2pd)//QCISD/6-311++G(d,p)+ZPE水平上, 对H3PO的异构化反应H3PO(1)H2POH(trans)(2)H2POH(cis)进行了计算研究. 结果表明, H原子由P原子向O原子迁移反应(1)的能垒为250.0 kJ/mol, 是反应速率控制步骤, 而O-H 键绕P-O键旋转的构型转化反应(2)的能垒只为12.3 kJ/mol. 利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)分别计算了反应(1)在200～2 000 K温度区间内的速率常数kTST和kCVT, 获得了经小曲率隧道效应(SCT)及Eckart模型校正后的速率常数kTST/Eckart和kCVT/SCT. 对只涉及H原子迁移的反应(1), 量子力学隧道效应的影响在低温段非常明显, 而变分效应对反应速率常数的影响很小.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李前树	北京理工大学理学院	77	608	12.0	22.0
2	房喻	陕西师范大学化学与材料科学学院	102	1130	18.0	31.0
3	王文亮	陕西师范大学化学与材料科学学院	43	314	10.0	16.0
4	王渭娜	陕西师范大学化学与材料科学学院	30	101	5.0	7.0
5	罗琼	陕西师范大学化学与材料科学学院	4	29	3.0	4.0