N-H…O红移氢键和蓝移氢键的理论研究

• 作者: 张为俊 杨颙 裴世鑫 邵杰 高晓明 黄伟
• 来源期刊: 中国科学B辑
• 学科: 化学
• 关键词: 蓝移氢键 红移氢键 电子密度拓扑分析 自然键轨道分析
• 年，卷（期）: 2006,（3）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 218-226
• 页数: 9页
• 分类号: O6
• 字数: 5983字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1006-9240.2006.03.005

摘要

用理论方法研究了复合物HCHO…HNO,HCOOH…HNO,HCHO…NH3,HCOOH…NH3,HCHO…NH2F和HCOOH…NH2F分子间氢键.在MP2/6-31+G(d,p),MP2/6-311++G(d,p),B3LYP/6-31+G(d,p)和B3LYP/6-311++G(d,p)水平上,利用标准方法和均衡校正方法对6种复合物进行了几何优化和振动频率计算.计算结果表明:在复合物HCHO…HNO和HCOOH…HNO中,HNO中N-H键强烈收缩,存在显著的N-H…O蓝移氢键.在复合物HCHO…NH3,HCOOH…NH3,HCHO…NH2F和HCOOH…NH2F中,NH3和NH2F中N-H键伸长,存在N-H…O红移氢键.利用自然键轨道(NBO)分析表明,电子供体轨道和电子受体轨道之间相互作用的稳定化能、电子密度重排、轨道再杂化和结构重组是决定氢键红移和蓝移的主要因素.其中,轨道间稳定化能属于键伸长效应,电子密度重排、轨道再杂化和结构重组属于键收缩效应.在复合物HCHO…HNO和HCOOH…HNO中,由于键收缩效应处于优势地位导致N-H…O蓝移氢键存在.在复合物HCHO…NH3,HCOOH…NH3,HCHO…NH2F和HCOOH…NH2F中,键伸长效应居于主导地位,N-H…O红移氢键出现.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	高晓明	中国科学院安徽光学精密机械研究所环境光谱学实验室	64	380	11.0	16.0
2	张为俊	中国科学院安徽光学精密机械研究所环境光谱学实验室	95	610	14.0	19.0
3	黄伟	中国科学院安徽光学精密机械研究所环境光谱学实验室	84	724	15.0	23.0
4	裴世鑫	中国科学院安徽光学精密机械研究所环境光谱学实验室	6	40	2.0	6.0
5	杨颙	中国科学院安徽光学精密机械研究所环境光谱学实验室	7	52	3.0	7.0
6	邵杰	中国科学院安徽光学精密机械研究所环境光谱学实验室	17	128	5.0	11.0