用聚乙烯亚胺一纳米金修饰玻碳电极,建立了检测牛乳样品中氯霉素残留量的高灵敏度的电化学新方法,并研究了氯霉素在该修饰电极上的伏安行为及测定方法.与裸电极相比,以导数循环伏安法(DCV)利用AU-colloid-PEI修饰电极进行氯霉素的电化学检测时,在-0.41 V处氯霉素的还原峰电流值极显著提高.运用这种修饰电极检测氯霉素的线性范围为0.017~12 mg/L,检测限达到1.15μg/L.详细讨论了其他条件对Au-colloid-PEI修饰电极测试氯霉素残留的影响.在优化条件下对牛乳样品的检测表明,该方法检测氯霉素的回收率达96.82%,准确率达99%以上,平均每份样品的检测时间为4 min.