水与三甲基硅烷醇羟基的

• 作者: 杜阳 杨勇 王和义 罗顺忠 蒋树斌 钟志京
• 来源期刊: 核化学与放射化学
• 学科: 化学
• 关键词: 三甲基硅烷醇 水 同位素交换 从头算
• 年，卷（期）: 2009,（4）
• 所属期刊栏目: 研究报告
• 页码范围: 223-229
• 页数: 7页
• 分类号: O641.12
• 字数: 3334字
• 语种: 中文

摘要

以(CH_3)_3SiOH羟基模拟Li_4SiO_4陶瓷表面羟基,研究了H_2O与(CH_3)_3SiOH羟基H的氢交换反应机理.采用HF, MP2方法,在3-21G和6-311G++H~(**)水平上优化了(CH_3)_3SiOH, H_2O, (CH_3)_3SiOH-H_2O复合物及氢交换反应过渡态的结构.计算了生成(CH_3)_3SiOH-H_2O复合物的反应热,探讨了氢交换反应的路径.结果表明,可以形成2种形式的(CH_3)_3SiOH-H_2O复合物,一种是H_2O的O原子与(CH_3)_3SiOH羟基的H原子作用形成的复合物,另一种是H_2O的H原子与(CH_3)_3SiOH羟基的O原子作用形成的复合物.MP2/6-311G++~(**)水平上,对基组重叠能(BSSE)进行校正后,上述2种复合物的反应热分别为20.046 5 kJ/mol和21.630 7 kJ/mol.有利的氢交换反应路径为:H_2O的H原子与(CH_3)_3SiOH羟基的O原子作用形成的复合物,然后H2O提供1个H原子、1个O原子,(CH_3)_3SiOH提供1个O原子、1个Si原子形成由O, H, O, Si 4个原子构成的四元环过渡态,最后H_2O的O原子与(CH_3)_3SiOH 的Si原子成键形成新的(CH_3)_3SiOH,而(CH_3)_3SiOH的Si-O键断裂,由(CH_3)_3SiOH的羟基和H_2O的1个H原子形成新的H_2O分子,MP2/6-311G++~(**)水平上,BSSE校正后,此路径的反应活化能为186.898 4 kJ/mol.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	杜阳	中国工程物理研究院核物理与化学研究所	25	91	5.0	8.0
2	罗顺忠	中国工程物理研究院核物理与化学研究所	163	805	12.0	20.0
3	王和义	中国工程物理研究院核物理与化学研究所	84	518	12.0	17.0
4	蒋树斌	中国工程物理研究院核物理与化学研究所	45	166	7.0	10.0
5	钟志京	中国工程物理研究院核物理与化学研究所	37	240	10.0	13.0
6	杨勇	中国工程物理研究院核物理与化学研究所	41	102	5.0	8.0